时间:2014-06-03 10:22:20
作者:世邦机器
磷石膏是生产磷肥的废渣,即用硫酸与磷矿石反应,湿法生产磷酸时所得的副产品,其主要的化学成分是硫酸钙。
我国磷肥生产始于20世纪40年代,但真正属于工业化生产是在50年代,磷石膏生产线虽然起步早于氮肥,但发展速度却不如我国氮肥工业。近5年是磷肥工业由低效肥向高效肥快速转变的时期。其中磷是用量非常大的两大营养元素之一,表1-1为我国目前所用含磷养分化肥的浓度。
磷酸铵、重过磷酸钙等高效磷肥是我国化肥工业今后发展的主要品种。到2005年,磷酸铵、重过磷酸钙等产品就已达到磷肥总量的51%。目前我国每年使用磷肥850万t,其中国产600万t,其余从国外进口。因此,磷肥是国家鼓励发展的肥料品种,还有较大的发展空间。生产磷酸铵、重过磷酸钙等高效磷肥都需要以磷酸为原料。根据生产方法磷酸可分为热法磷酸和湿法磷酸。热法磷酸纯度很高,但成本也很高。由于经济原因,用于生产磷(复)肥的磷酸,大多用湿法磷酸。
从广义上讲,凡是用酸分解磷矿制成的磷酸,可统称为湿法磷酸。磷石膏生产设备每生产1t磷酸就要产生4~5t磷石膏。磷石膏的主要成分是二水硫酸钙,根据生产工艺中反应温度、sO;浓度、P205浓度、反应时间等参数的不同,分子式中结晶水的数量m可为2、1/2、0,但因在较宽范围生产控制条件下,二水物向无水物转化速率极慢,所以m=0的情况不必考虑。按磷石膏的结晶水分类,湿法磷酸工艺可分为二水法、半水法、半水一二水法、二水一半水法。每一种工艺又有不同的工艺技术与工艺流程。表1-2为世界主要湿法磷酸工艺概况,全世界,尤其是我国,无论是建厂套数,还是生产能力,二水法工艺都占绝大多数。所以国内外对结晶产物研究较多的是二水法工艺排放的以二水石膏状态存在的磷石膏。从表l一4可知云南省磷酸行业的快速发展将促进磷石膏产量的急速增长。
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湿法排渣,避免了在干法排渣运输过程中的二次污染,磷石膏生产线有利于实现磷酸的清洁生产,湿法渣场实际上已成为磷酸装置的一部分。
随着化学工业的发展,我国的磷石膏成为化学工业中排放量非常大的废料,对大气和地下水造成污染威胁尤为突出和日益严重,到目前为止,还没有得到很好地利用,绝大多数磷石膏被当作废物丢弃。
利用磷石膏生产元素硫对硫资源缺乏的国家和地区具有吸引力。19世纪60年代末,德国建成一套用磷石膏生产元素硫的工业试验装置,70年代末巴西也开发了类似的生产方法,印度已有两家公司应用了巴西开发的生产方法,建成了中型生产装置。
国内磷石膏品质一般波动较大,采用石灰中和预处理工艺时,需要对磷石膏进行预均匀化处理。
我国采用石灰中和工艺直接转化磷石膏,方法简单,用pH值在4-5之间控制中和程度,炒制出的熟石膏符合建筑石膏要求,用以生产多孔条板作为内隔墙。
第二步是经过滤分离,含硫酸铵的母液与氯化钾反应,在适宜的条件下生成硫酸钾。在磷石膏两步法制备硫酸钾的过程中,有碳酸钙副产物产生。