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高岭土是ZSM-5沸石合成的原材料

时间:2014-05-07 10:16:33

作者:世邦机器

5ZSM-5沸石:ZSM-5分子筛是美国Mostrongil公司于20世纪70年代头批利用有机胺合成的具有独特三维通道结构的高硅择形分子筛。由于其独特的孔结构、亲油疏水的特性、高的热稳定性和水热稳定性、较强的抗积炭能力以及优异的选择性而广泛应用于石油炼制、石油化工、精细化工、环保等多个领域。之后,使用不同的原料、不同的模板剂合成了ZSM-5沸石。其中,以高岭土为原料经过高岭土加工合成ZSM-5沸石,需要对高岭土进行酸抽提铝处理,或者在晶化反应体系中补充硅源。

Xu等将喷雾干燥成型的高岭土微球焙烧后,高岭土加工技术通过酸处理降低其中的活性氧化铝含量,使微球SiO2 :Al2O3摩尔比在(10〜200):1范围内,在ZSM-5的合成条件下合成7ZSM-5沸石。

冯会等以未处理的高岭土为原料,在相对低温(700℃)焙烧高岭土微球上成功合成了ZSM-5分子筛。对高岭土微球及晶化产品进行的SEM检测结果表明,在高岭土微球的表面包裹了一层晶粒,大小为10μm形状为六棱形,类似于化学合成法得到的ZSM-5形状。在重油微反装置上,以ZC7300平衡剂为主催化剂,添加量为10%(质量分数)的情形下,丙烯收率增加了2个百分点,说明此材料对丙烯具有较好的选择性,增产丙烯效果明显。

冯会等采用XRD、SEM、FTIR和N2吸附等技术研究了晶化时间对高岭土微球上合成ZSM-5沸石的影响。结果表明,在高岭土微球上ZSM-5沸石的原位晶化合成中,晶化时间对沸石的物相、孔结构以及催化性能均有较大的影响。

郭天祥以高岭土微球为基体,在水热体系中成功地附晶生长了ZSM-5分子筛。检测结果表明,在高岭土微球上成功附晶生长了ZSM-5分子筛,其形状为长条形,大小约为3pm,在高岭土微球上附晶生长ZSM-5分子筛后,增大了高岭土的比表面积和孔容,高岭土附晶ZSM-5分子筛的总酸量也得到提高。

王有和等以焙烧高岭土为原料,采用水热法合成ZSM-5分子筛。理想的合成条件是:晶化温度为140〜160℃,晶化时间为24h,n(TPAOH)/n(SiO2)=0.10,投料硅铝比为15。结果表明,以焙烧高岭土为原料可以合成出结晶度相对较高、微孔分布集中于56nm、晶粒大小约2μm的小颗粒ZSM-5分子筛。

马忠林等对合成ZSM-5/丝光沸石混晶的初始凝胶的n(SiO2)/n(Al2O3)进行了研究,发现随着初始凝胶n(SiO2)/n(Al2O3)的提高,产物从丝光沸石、丝光沸石与ZSM-5的混晶,直至变为纯ZSM-5沸石。可见,n(SiO2)/n(Al2O3)高的晶化液容易生成ZSM-5沸石,而n(SiO2)/n(Al2O3)低的晶化液则容易生成MOR沸石。硅物种的多少,直接决定胶体粒子的沉积方式及晶化排列方向。

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