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高岭土在ZSM-5沸石的作用

时间:2014-05-14 10:24:59

作者:世邦机器

陈希强等在温度为170℃、氢氧化钠与高岭土微球质量比为(0.08〜0.12):1、水与高岭土微球质量比为(4〜10) :1、水热晶化时间为20〜24h的条件下,在高岭土微球上原位合成了纯相ZSM-5沸石。发现转动晶化在保证微球完整性的同时能有效强化液固传质,抑制杂晶生成,是一种较好的原位晶化方式;采用磷元素修饰催化剂能有效提高催化剂的水热稳定性,比半合成法制备的催化剂具有更高的水热稳定性。实验结果表明,在温度为650℃、常压、进料水油质量比为1:1、质量空速为lh-1的反应条件下,在老化后的原位型催化剂上石脑油转化率为41.0%,乙烯和丙烯总收率为21.0%,丙烯和乙烯比为0.89:1。

孙书红等在水热条件下,以正丁胺为模板剂,在高岭土微球中合成了晶粒直径为0.2〜1pm的ZSM-5沸石粉体,采用X射线衍射、扫描电镜、N2吸附脱附方法对合成样品进行了表征。催化裂化选择性评价结果表明,在基础重油裂化催化剂LHOL-1中,采用添加10%(质量分数,下同)所合成的高岭土微球(含27%ZSM-5)作为助剂,丙烯产率由2.96%提高到4.78%,焦炭和干气选择性不变;同时汽油质量明显提高,汽油芳烃减少近10%(体积分数),汽油辛烷值增加1.8。

孙书红等将高岭土、硅溶胶以及ZSM-5沸石晶种混合,璋杈匀后,经喷雾干燥成型,制成20〜110pm的微球,经过950〜1100℃高温焙烧后,与氢氧化钠、氯化钠、正丁胺和水按一定比例混合,混合物移入配有聚四氟乙烯衬里的不锈钢罐内,在150℃晶化,制得ZSM-5沸石。实验结果表明,反应原料的纯度、原料配比都可影响合成沸石的纯度和含量。从不同反应时间反应物固相的XRD谱图看出,反应物固相由无定形氧化.桂逐渐转变为ZSM-5沸石,无定形氧化硅色谱峰形逐渐变矮,但在晶化过程中一直没有消失,说明在碱液作用下,无定形氧化硅逐渐溶解并最终转化为ZSM-5沸石。

关于在高岭土微球在高岭土加工,高岭土生产线中合成ZSM-5沸石的机理,孙书红等采用多种测试方法进行了较详细的研究后认为,ZSM-5沸石的晶化机理可描述为高岭土微球在NaOH溶液中部分溶解并伴有硅酸钠凝胶形成。在碱液中微球不断溶解和凝胶化,形成的凝胶在液相参与下形成ZSM-5沸石前驱物并成长为ZSM-5沸石,同时消耗了凝胶相,又促进了高岭土微球的进一步凝胶化,也就是说,高岭土微球的不断凝胶化和凝胶转变为ZSM-5沸石的过程是同时进行的,一直持续到晶化反应结束。

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