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石灰石脱硫系统中抑制氧化的形成

时间:2014-05-16 09:27:48

作者:世邦机器

抑制氧化:设计和运行抑制氧化工艺的目的就是要使SO2的氧化率低于0.15。在这种条件下,由反应式生成的所有硫酸盐都会以可溶性亚硫酸钙和半水硫酸钙的形式析出。在石灰石/石灰脱硫系统电厂脱硫工艺中,一般通过在循环浆液中加入硫代硫酸根形成抑制氧化。早期常用硫代硫酸钠,当然也可通过向浆液中加入乳化元素硫的方法得到硫代硫酸盐。元素硫与浆液中的亚硫酸根就地进行反应,生成硫代硫酸根。

通常情况下,元素硫溶解成硫代硫酸根离子的净转化率大约是50%,且转化率会随pH值和亚硫酸根浓度及温度的升高而增大。

亚硫酸根的氧化被认为是一种自动催化、自由基激发、包含有若干反应步骤的链式反应。这些反应步骤包括初始反应、繁殖反应和终止反应。在初始反应和繁殖反应中会产生大量的自由基,硫代硫酸根通过与这些自由基的反应,抑制亚硫酸根的氧化。这一反应的产物是连三硫酸根离子(S3O62-)和连四硫酸根离子(S4O62-)。由于亚硫酸根的存在,连四硫酸根离子会迅速转变为连三硫酸根离子。连三硫酸根离子会与水反应产生硫代硫酸根离子和硫酸根离子在足够高的硫代硫酸根离子浓度下,硫代硫酸根离子与自由基的反应将受限于自由基在链式反应初始阶段的产生速度。此外,吸收塔中的氧化速率将取决于上述链式反应初始阶段自由基的产生速度和连三硫酸根离子的水化反应的速度。研究者们估计,在这种条件下的氧化率可能低至1%~2%。

影响吸收塔中氧化率的首要因素是用于抑制氧化的硫代硫酸根离子浓度。此外,还包括可溶性亚硫酸根离子浓度、可溶性微量金属离子浓度、温度和浆液的pH值。

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