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膨润土吸附分解模式

时间:2014-05-21 10:06:33

作者:世邦机器

吸附分解模式

在大多数情况下,膨润土对农药的吸附作用有利于农药分子的降解,而这种降解程度主要与可交换阳离子的性质有关。

Pusino等(1993)研究了铝基膨润土、铁基膨润土、钙基膨润土和钠基膨润土吸附氯仿溶液中非离子型硫代甲酸酯除草剂稗草啶(dimepiperate.S-(a,a二甲基苄基)哌啶-l-硫代甲酸酯)的情况。结果表明,所有阳离子饱和的膨润土对稗草啶的吸附等温线都呈S形,满足Freundlich吸附方程。不同的饱和阳离子,其吸附能力也不一样,吸附能力顺序是A13+>Fe3+ >Ca2+ >Na+,与阳离子的极化能力顺序一样。说明饱和阳离子的极化能力决定吸附的程度。同时结果还显示,极化能力强的铝基膨润土和铁基膨润土的吸附机制与极化能力弱的钙基膨润土和钠基膨润土有所不同。膨润土生产设备有很多种,膨润土雷蒙磨就是其中的一种。钙基膨润土和钠基膨润土没有出现稗草啶降解为哌啶的现象,而铝基膨润土和铁基膨润土在吸附稗草啶时导致其降解为哌啶,降解后的产物仍然留在膨润土矿物层间。这是由于Fe3+、A13+-离子极化水的较强酸性增强了羰基碳原子的亲电性,同时减弱C-S键,使硫酯键被亲核的水攻击而断裂。水解的前列步生成硫醇和氨基甲酸,这两种中间产物很快就会分解而都无法分离出来。不稳定的氨基甲酸发生脱碳反应生成哌啶,同时硫醇放出硫化氢而生成a一甲基苯乙烯。这种可能的机制与红外光谱(IR)和X射线衍射(XRD)的结果符合,同时表明生成的哌啶留在膨润土的层间。

P.Fusi等(1980)发现,铝基萦脱石和氢基膨润土与除莠剂抑莠灵(asulam,4一氨基苯磺酸一甲氨基甲酸酯)的CC4;溶液发生吸附反应时,-NH2基团因为“酸性”水的作用而质子化,并且配位于矿物层间阳离子。抑莠灵分子在酸性膨润土中的催化分解,主要是由于有机分子中的C =O基与层间阳离子(A13+、H+的极化水形成氢键,从而导致C=O双键的特性减弱和S-N键的增强。这样便使有机分子中的S-N键断裂生成磺苯胺和氨基甲酸。层间阳离子的极化能越大,就能使S-N键越容易断裂,越容易发生这种吸附分解模式。

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