羟基锆交联膨润土的制备

羟基锆交联膨润土的制备

童张法（2002）在钛交联膨润土催化剂的研究基础上，利用价廉物美的锆氧化物取代钛改性膨润土，制备出羟基锆交联膨润土，研究了羟基锆交联膨润土在乙酸正丁酯和成反应中的酯催化性能。试验结果表明，羟基锆交联膨润土具有比较优良的酯催化性能，其酯化催化转化率为79.81%，其反应机理和制备工艺过程与钛交联膨润土的制备相似。他提出的理想反应条件与影响因素有以下几个。

老化时间老化时间与羟基锆交联膨润土的酯催化性能成反比，时间越长，性能越差。

焙烧时间焙烧时间与羟基锆交联膨润土的酯催化性能成正比，时间越长，性能越好。

焙烧温度焙烧温度与时间与羟基锆交联膨润土的酯催化性能成反比，温度越高，性能越差，因此焙烧温度不应超过200℃。

李永绣等（1998）用酸和稀土对玉山膨润土进行了处理，对其酯催化活性进行了研究。试验结果证明，酸和稀土均能使膨润土的酯催化活性得到大幅度提高。稀土对催化作用的贡献不是独立的，而是与质子酸的催化共同存在，相互促进。

（1）制备工艺 将纯化处理后的膨润土原矿和15%的硫酸溶液按液固比2:1装入圆底烧瓶，回流2h,然后抽滤，水洗至洗出液pH>5,滤饼经110℃烘干即得酸活化膨润土，在15%的硫酸溶液中配入3%的稀土得到酸+稀土混合液。膨润土价格一直都被大家关心着，一如大家关心膨润土粉碎机的价格一样。用该混合液代替硫酸溶液对膨润土进行同样的活化即得到酸+稀土活化土。负载稀土型催化剂由相应的活化土与一定浓度的稀土溶液进行平衡吸附后过滤，烘干，磨细即可。吸附量的改变可通过改变平衡溶液中的稀土浓度来达到。

（2）负载稀土膨润土催化性能的影响因素

稀土负载量在酸活化土上负载稀土，当负载量合适时，可提高催化活性。而在酸+稀土活化土上继续负载稀土时催化活性均有一定程度的下降。这是由于稀土离子对层间质子的取代作用降低了催化剂的酸性，根据电中性原理，层间阳离子的量应与蒙脱石骨架上过剩的表面负电荷相平衡，当吸附的稀土量增加，质子数目便要减少。所以，稀土负载量不宜过多。

稀土元素虽然稀土对膨润土均有活化作用，但不同稀土元素改性后的膨润土的催化活性却不尽相同。稀土分别负载到酸活化土上时所测得的反应速率常数K，负载量在0.032～0.040mmol/g之间。尽管由于吸附量的改变会对催化活性产生影响，但总的趋势是轻稀土的催化活性明显高丁重稀土。

-END-