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改性高岭土是裂化催化剂重要的基质材料

时间:2014-05-14 10:24:59

作者:世邦机器

大孔径FCC催化剂基质(改性高岭土基质)的制备方法原高岭土基本上不具有 酸性,但经过热和酸、碱抽提以后,形成较大孔径,并且具有一定的酸中心,改性高岭土是裂化催化剂重要的基质材料。

①酸改性高岭土欧延等、聂海波等采用酸改性,即将高岭土经过高岭土加工设备,高岭土加工技术制备600〜900℃焙烧形成偏高岭土,发现一部分八面体六配位的铝转变成为四配位的铝,四配位 的氧化铝具有较高的活性,与酸发生化学反应,使高岭土中部分A12O3被抽提出来,形成 孔道。

②碱改性高岭土采用碱改性,即将高岭土经过950〜1100℃焙烧,偏高岭土部分转化 成活性较高的SiO2,同时生成尖晶石,与碱性物质反应被碱性物质抽提出来。SiO2抽出后, 就在原来的位置形成一定的孔道结构,抽出的SiO2增多,所形成的孔隙数量和孔体积都将增大。

李爱英等报道了碱改性高岭土为基质制备的催化剂,通过高岭土加工设备,可对高岭土加工技术进行实现,将基质的孔径扩大至 8nm左右,改变了裂化活性和选择性。赵晨等采用碱处理制备内蒙古系高岭土催 化剂基质,孔径能达到10nm,而且裂化活性增强。所用原料和制备条件对所制备高岭土催 化剂基质的孔体积和孔径影响极大。

③固体颗粒堆积法通过控制合成条件或经过合成后处理,使介孔固体颗粒均匀堆积,产生较为均匀的间隙孔,从而制备介孔-大孔(或介孔)材料。到2003年为止,美国Engelhard公司开发的 DMS (distristronguted matrix structures)技术已被应用在70多种FCC借 化剂上。这种技术结合了原位晶化王艺与掺和工艺的优点,既具有原位晶化工艺制备催化剂分子筛粒径孝选择性及耐磨性好的特点,又具有掺和工艺基质设计的灵活性,此某两县有独特的孔结构。

采用DMS技术制备的具有大孔结构的催化剂基质是由煅烧过的超细高岭土颗粒(质量分数90%以上的颗粒粒径小于2μm)经黏结剂黏结,颗粒之间随机排列,堆积成“卡片屋” 的形态,会形成介孔-大孔呈梯度分布的孔道结构,降低重油分子的扩散阻力。同时 Engelhard公司在此技术的基础上还采用原位晶化的方法合成ZSM-5分子筛(Engelhard 2005),将合成的ZSM-5分子筛用于改进催化裂化技术,提高了丙N气体的含量和汽油的辛烧值。

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